De origem humilde, necessitou de grandes esforços para concluir seu curso de canto no Conservatório Superior de Liceu e completar logo seus estudos com Eugénia Kemeny e Conchita Badía.
O início de sua carreira foi também muito modesto até que decidiu ir para
Suíça, de onde fez parte da Ópera de
Basileia entre
1957 e
1959, estreou com um repertório pouco frequente para as cantoras espanholas, que incluía
Mozart e
Strauss, o que serviu para sua seguinte etapa profissional na companhia permanente da Ópera de Bremen (1959-1962).
Mas sua verdadeira estreia mundial se deu na noite de 20 de abril de 1965 no Carneggie Hall, quando teve que substituir imprevisivelmente
Marilyn Horne, na ópera
Lucrezia Borgia, de
Donizetti: a sua actuação lhe rendeu 25 minutos de aplausos ao término de uma representação e um dos mais importantes críticos nova-iorquinos titulou ao dia seguinte "
Callas +
Tebaldi = Caballé". A partir desse momento, Caballé ficou conhecida como uma das grandes divas da
ópera mundial a fama lhe gerou vários anos de teatros lotados para assistir suas apresentações. Hoje tem em discos uma variedade enorme em estilo e repertório que estão em mais de 130 gravações, abrangendo papéis tão díspares quanto a
Salome de
Richard Strauss, Fiordiligi da ópera
Così fan tutte de
Mozart,
Norma de
Bellini e Mimì da ópera
La Bohème de
Puccini. Em
1988, com
Freddie Mercury, do grupo de rock
britânico Queen, grava o álbum
Barcelona, considerado um mito na união de uma cantora de ópera com um cantor de rock, sendo considerado um dos melhores trabalhos de ambos, logo após, saíram numa pequena
turnê que foi registada em vídeo em
Ibiza. Em
1992 cantou na abertura dos jogos olímpicos de
Barcelona, sem a presença de
Freddie Mercury, que faleceu no ano anterior ao evento, mas ela fez um dueto virtual com este, fato que a emocionou muito. Este dueto virtual se repetiu em 1999, antes da final da
Champions League da UEFA, entre o
Manchester United e o
Bayern de Munique, que foi vencida pela equipa inglesa de Manchester. Ela prestou ainda um tributo a Freddie Mercury cantando
Bohemian Rhapsody com outro grande vocalista de
heavy metal,
Bruce Dickinson, vocalista da banda
Iron Maiden, considerado por muitos como um dos melhores vocalistas de todos os tempos. Essa versão é uma versão mais operística, por parte de Montserrat, e forte, por causa de Dickinson, que interpretou muito bem a música. Esse tributo pode ser encontrado no álbum "Montserrat Friends for Life". Atualmente vive em
Barcelona, sua cidade natal.
